《临界二十天》以1945年7月27日凌晨起，到1945年8月15日午夜止，共20集，每集一天。这20天对当时的上海这座城市有着非常特殊的意义。8月15日午夜日本决定无条件投降，而8月16日汪伪“国民政府”遂告解散……本剧的核心故事以王峻如、宋南、刘振泉、章士诚等为一方的我党地下抗日战士与特务头目乔森、高平，特务骨干诸正等为一方的日伪特务机关作殊死斗争的情节主线……
仙葩村少女刘金凤（辣目洋子 饰）意外接旨入宫成为东皓国皇后，在森严无趣的皇宫生活中激起了层层波澜。凭借着自信真诚的态度和乐观豁达的心态，金凤打消了皇帝段云嶂（李宏毅 饰）对她的怀疑。二人从误会斗气到相知相爱，联手粉碎了西玥国的阴谋，书写了一段欢喜冤家式的爱情童话。
一群小伙伴从小一起长大，一场塌楼意外令他们失散，也从此彻底改变他们命运。多年后再重遇的他们早已经身份悬殊、敌我难分，不过也尝试在公义和友谊之间挣扎。
天赋异禀的Trikarn能看见亡魂，当他逐渐揭开一段尘封已久的往日情缘时，必须克服对幽冥之物的恐怖。
诺尔（OmAkapan Namart 饰）本以为可以和相恋多年的女友步入婚礼的殿堂从此享受幸福的人生，然而，令他没有想到的是，就在婚礼当日，自己竟然被女友狠心的抛弃了。一直无法走出阴影的诺尔变得阴沉、消极，从此一蹶不振。 一次偶然中，诺尔的奶奶遇见了名为瑞恩（Jui Warattaya Nilkuha 饰）的女孩，看到瑞恩一身女佣打扮，她灵光一现，想要雇佣活泼开朗的瑞恩作为诺尔的贴身女佣，希望诺尔能够沾染沾染瑞恩身上的喜气。苦于家里欠下的巨额债务，瑞恩不情不愿的接受了这份特殊的工作，刚开始，她同诺尔相互都看不顺眼，但随着时间的推移，一种奇妙的感情在两人之间慢慢产生了。
志颖（郑嘉颖 饰）是个家庭背景复杂的香港青年，因为自幼丧母，父亲酗酒，他表现得非常不羁，好像没有了人生目标。而加恩（周丽淇 饰）则是纯洁的女生，未试过恋爱滋味，却对之憧憬向往。加恩与志颖的结识，是因着一个小误会。但很快加恩就发现，自己好像爱上了面前这个显得有点坏坏的男生。一次加恩遇上了被人追打的志颖，把其救回他的家中加以照料，自此友谊渐深。 经历了段段波折，志颖和加恩与另外一对友人一起，在许愿树下结成情侣。加恩也渐渐得知志颖身后的秘密，感谢他因为自己而努力改变，没有理会旁人对志颖的偏见。然而，误会却总爱缠绕热恋中的人。志颖被指加害前女友，并贪走了她户口的一大笔钱。志颖被困在迷局里，别人都更认定他本质不良，而此时加恩决定将此事弄个水落石出，看自己是不是爱错了人。
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